碳纖維是一根細長的材料,直徑約為 0.0002-0.0004 英寸(0.005-0.010 毫米),主要由碳原子組成。碳原子在微觀晶體中結合在一起,這些晶體或多或少平行于纖維的長軸排列。晶體排列使得光纖的尺寸非常堅固。數(shù)千根碳纖維捻在一起形成紗線,可以單獨使用或編織成織物。紗線或織物與環(huán)氧樹脂結合并纏繞或模塑成型以形成各種復合材料。碳纖維增強復合材料用于制造飛機和航天器零件、賽車車身、高爾夫球桿桿身、自行車車架、釣魚竿、汽車彈簧、帆船桅桿、
碳纖維是在 1950 年代開發(fā)的,作為導彈上高溫模制塑料部件的增強材料。種纖維是通過加熱人造絲線直到它們碳化來制造的。這個過程被證明是低效的,因為所得纖維僅含有約 20% 的碳,并且強度和剛度都很低。在 1960 年代初期,開發(fā)了一種以聚丙烯腈為原料的工藝。這產生了含有約 55% 碳并具有更好性能的碳纖維。聚丙烯腈轉化工藝很快成為生產碳纖維的主要方法。
在 1970 年代,尋找替代原材料的實驗工作導致引入了由石油加工衍生的石油瀝青制成的碳纖維。這些纖維含有約 85% 的碳并具有優(yōu)異的彎曲強度。不幸的是,它們的抗壓強度有限,并沒有被廣泛接受。
今天,碳纖維是許多產品的重要組成部分,并且每年都在開發(fā)新的應用。美國、日本和西歐是碳纖維的主要生產國。
碳纖維的分類
碳纖維按纖維的拉伸模量分類。拉伸模量是一定直徑的纖維在不斷裂的情況下可以施加多大的拉力的量度。英制測量單位是每平方英寸橫截面積的磅力,或 psi。歸類為“低模量”的碳纖維的拉伸模量低于 3480 萬磅/平方英寸(2.4 億千帕)。其他分類,按照拉伸模量的升序,包括“標準模量”、“中等模量”、“高模量”和“超高模量”。超高模量碳纖維的拉伸模量為 72.5-1.45 億磅/平方英寸(5 億-10 億千帕)。相比之下,鋼的拉伸模量約為 2900 萬磅/平方英寸(2 億千帕)。
術語石墨纖維是指由石油瀝青制成的某些超高模量纖維。這些纖維具有非常接近三維晶體排列的內部結構,這是被稱為石墨的純碳的特征。
塑料被淹沒成長線或纖維,然后加熱到非常高的溫度,而不允許它與氧氣接觸。 沒有氧氣,纖維就不能燃燒。 相反,高溫使纖維中的原子劇烈振動,直到大部分非碳原子被排出。
塑料被淹沒成長線或纖維,然后加熱到非常高的溫度,而不允許它與氧氣接觸。沒有氧氣,纖維就不能燃燒。相反,高溫使纖維中的原子劇烈振動,直到大部分非碳原子被排出。
原料
用于制造碳纖維的原材料稱為前驅體。大約 90% 的碳纖維是由聚丙烯腈制成的。其余 10% 由人造絲或石油瀝青制成。所有這些材料都是有機聚合物,其特征是由碳原子結合在一起的長串分子。每個前體的確切成分因公司而異,通常被視為商業(yè)秘密。
在制造過程中,使用了多種氣體和液體。其中一些材料旨在與纖維反應以達到特定效果。其他材料設計為不與纖維發(fā)生反應或防止與纖維發(fā)生某些反應。與前體一樣,許多這些工藝材料的確切成分被視為商業(yè)機密。
制造過程
制造碳纖維的過程部分是化學的,部分是機械的。前體被拉成長線或纖維,然后加熱到非常高的溫度,不允許它與氧氣接觸。沒有氧氣,纖維就不能燃燒。相反,高溫使纖維中的原子劇烈振動,直到大部分非碳原子被排出。這個過程稱為碳化,并留下由長而緊密的纖維組成
纖維被涂覆以保護它們在纏繞或編織過程中免受損壞。 涂覆的纖維纏繞在稱為線軸的圓柱體上。
纖維被涂覆以保護它們在纏繞或編織過程中免受損壞。涂覆的纖維纏繞在稱為線軸的圓柱體上。
碳原子的互鎖鏈,只剩下少數(shù)非碳原子。
以下是用于從聚丙烯腈形成碳纖維的典型操作順序。
紡紗
1丙烯腈塑料粉末與另一種塑料,如丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯混合,在常規(guī)懸浮或溶液聚合工藝中與催化劑反應,形成聚丙烯腈塑料。
2 然后使用幾種不同方法中的一種將塑料紡成纖維。在某些方法中,塑料與某些化學品混合并通過微小的噴嘴泵入化學浴或驟冷室,在那里塑料凝結并固化成纖維。這類似于用于形成聚丙烯酸紡織纖維的過程。在其他方法中,塑料混合物被加熱并通過微小的噴嘴泵入一個腔室,在那里溶劑蒸發(fā),留下固體纖維。紡絲步驟很重要,因為在此過程中會形成纖維的內部原子結構。
3 然后將纖維洗滌并拉伸至所需的纖維直徑。拉伸有助于排列纖維內的分子,并為碳化后形成緊密結合的碳晶體提供基礎。
穩(wěn)定
4 在纖維碳化之前,它們需要進行化學改變,以將它們的線性原子鍵轉換為更熱穩(wěn)定的梯形鍵。這是通過將纖維在空氣中加熱到大約 390-590°F(200-300°C)持續(xù) 30-120 分鐘來實現(xiàn)的。這導致纖維從空氣中吸收氧分子并重新排列它們的原子鍵合模式。穩(wěn)定的化學反應很復雜,涉及多個步驟,其中一些步驟同時發(fā)生。它們還產生自己的熱量,必須對其進行控制以避免使纖維過熱。在商業(yè)上,穩(wěn)定過程使用多種設備和技術。在一些工藝中,纖維被拉過一系列加熱室。在其他方面,纖維通過熱輥并通過由熱空氣流保持懸浮的松散材料床。一些過程使用與某些氣體混合的加熱空氣,以化學方式加速穩(wěn)定。
碳化
5 纖維穩(wěn)定后,將它們在充滿不含氧氣的氣體混合物的熔爐中加熱到約 1,830-5,500° F(1,000-3,000° C)的溫度并持續(xù)幾分鐘。缺氧可防止纖維在非常高的溫度下燃燒。爐內氣體壓力保持高于外界氣壓,纖維進出爐膛的位置被密封以防止氧氣進入。隨著纖維被加熱,它們開始失去非碳原子,外加一些碳原子,以各種氣體的形式出現(xiàn),包括水蒸氣、氨、一氧化碳、二氧化碳、氫氣、氮氣等。當非碳原子被排出時,剩余的碳原子形成緊密結合的碳晶體,它們或多或少地平行于纖維的長軸排列。在一些工藝中,使用在兩種不同溫度下運行的兩個爐子來更好地控制碳化過程中的減熱速率。
表面處理
6 碳化后,纖維的表面與復合材料中使用的環(huán)氧樹脂和其他材料不能很好地結合。為了使纖維具有更好的粘合性能,它們的表面被輕微氧化。將氧原子添加到表面可提供更好的化學鍵合特性,并且還蝕刻和粗糙化表面以獲得更好的機械鍵合特性。將纖維浸入空氣、二氧化碳或臭氧等各種氣體中即可實現(xiàn)氧化;或在各種液體中,例如次氯酸鈉或硝酸。還可以通過使纖維成為充滿各種導電材料的浴槽中的正極端子來電解涂覆纖維。
漿紗
7 表面處理后,對纖維進行涂層處理,以保護它們在纏繞或編織過程中不受損壞。這個過程稱為大小調整。選擇與用于形成復合材料的粘合劑相容的涂層材料。典型的涂層材料包括環(huán)氧樹脂、聚酯、尼龍、聚氨酯等。
8 涂層纖維纏繞在稱為線軸的圓柱體上。將筒子裝入紡紗機,將纖維捻成各種尺寸的紗線。
質量控制
碳纖維的尺寸非常小,因此無法通過目視檢查作為質量控制方法。相反,生產一致的前體纖維并嚴格控制用于將它們轉化為碳纖維的制造過程可以控制質量。在生產的每個階段都密切監(jiān)控諸如時間、溫度、氣體流量和化學成分等工藝變量。
碳纖維以及成品復合材料也經過嚴格的測試。常見的纖維測試包括密度、強度、施膠量等。1990 年,先進復合材料供應商協(xié)會制定了碳纖維測試方法的標準,現(xiàn)在整個行業(yè)都在使用這些標準。
健康和安全問題
碳纖維的生產和處理涉及三個方面的問題:粉塵吸入、皮膚刺激以及纖維對電氣設備的影響。
在加工過程中,碳纖維碎片會斷裂并以細粉塵的形式在空氣中循環(huán)。工業(yè)健康研究表明,與某些石棉纖維不同,碳纖維太大,吸入時不會對健康造成危害。然而,它們可能是一種刺激物,在該地區(qū)工作的人應該戴上防護口罩。
碳纖維還會刺激皮膚,尤其是在手背和手腕上。對于存在碳纖維粉塵的地區(qū)的人,建議穿防護服或使用屏障護膚霜。用于涂覆纖維的上漿材料通常含有會引起嚴重皮膚反應的化學物質,這也需要保護。
除了堅固之外,碳纖維還是電的良導體。因此,碳纖維粉塵會導致電氣設備產生電弧和短路。如果電氣設備無法從存在碳塵的區(qū)域搬遷,則將設備密封在機柜或其他外殼中。
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